Početkom 2001. g., Angelina Jolie stupila je u kontak s Uredom Visokog povjerenika za izbjeglice Ujedinjenih naroda (UNHCR) s upitom kako bi mogla pomoći izbjeglicama. Željela je saznati više o humanitarnim aktivnostima na terenu.

Nedugo nakon jednodnevnog brifiranja u uredu UNHCR-u u Washingtonu, D.C., bila je na putu za Obalu Bjelokosti, Tanzaniju i Sierra Leone, gdje je provela nekoliko tjedana u susretima s izbjeglicama i radu s osobljem UNHCR-a.

Tijekom ljeta 2001. putovala je s UNHCR-om kroz Kambodžu te kasnije provela tjedan dana s afganistanskim izbjeglicama u Pakistanu. 27. kolovoza te godine imenovana je ambasadoricom dobre volje UNHCR-a, prihvaćajući obvezu da posjećuje izbjeglice i zauzima se za njihovu zaštitu na pet kontinenata.

Pet je godina Jolie putovala s UNHCR-om u daleke i puste krajeve, posjećujući izbjeglice i djelatnike na terenu u više od 20 zemalja i regija, uključujući Sierra Leone, Tanzaniju, Obalu Bjelokosti, Pakistan, Kambožu, Tajland, Ekvador, Keniju, Namibiju, Kosovo, Sri Lanku, Rusku Federaciju, Jordan, Egipat, Čad, Sudansku regiju Darfur, Libanon, Indiju, Kostariku, Siriju i Irak.
Pisala je dnevnike tijekom nekoliko svojih misija. Dnevnici njezina prva četiri putovanja objavljeni su prije dvije godine u knjizi ''Bilješke s mojih putovanja, posjete izbjeglicama u Africi, Kambodži, Pakistanu i Ekvadoru'' (listopad 2003., Simon and Schuster).

Zapiske o njezinim nedavnim posjetama izbjeglicama na terenu objavljene su na UNHCR-ovoj glavnoj web stranici (www.unhcr.org/goodwill)

PRAVA IZBJEGLICA: Pored rada na terenu, Jolie se predano zauzima za prava izbjeglica i sastaje se s visokim dužnosnicima u mnogim zemljama. Također je aktivna u školama i promocij UNHCR-ovog obrazovnog materijala.

SVJETSKI DAN IZBJEGLICA 20. LIPNJA: Aktivno sudjeluje u obilježavanju Svjetskog dana izbjeglica 20. lipnja, organizira javne događaje i u javnim nastupima govori o svojoj brizi za izbjeglice.
"POSLOVNI LIDERI»: Jolie redovito sudjeluje na sjednicama vijeća tzv. «Poslovnih lidera», vodeći rasprave o zajedničkim akcijama u cilju poboljšanja stanja izbjeglica širom svijeta. Naglašava važnu ulogu koju privatni sektor može igrati u osnaživanju izbjeglica, unaprijeđivanju njihovih vještina i stvaranju uvjeta da postanu nositeljima pozitivnih promjena za razvoj.

NAGRADE: U listopadu 2003., Jolie je nagrađena prvom ''UNCA Citizen of the World'' nagradom od strane Udruženja dopisnika UN-a u New Yorku. Nagradom je prepoznata vrijednost njezina rada kao veleposlanice dobre volje koja neumorno skreće pozornost svjetskih medija na zaboravljene izbjegličke krize.

11. listopada 2005., Jolie je primila ''Global Humanitarian Action Award'' od «UN udruženja SAD-a» i «Poslovnog vijeća za UN». Ovu je nagradu dobila za obavljanje svog posla kao ambasadorica dobre volje, sa žarom i dragocijenom pronicljivošću, ali i zato što je glas milijuna izbjeglica i prognanika širom svijeta.

DONATOR: Dok se Angelinu Jolie najviše cijeni zbog predanog zauzimanja za izbjeglice, ona je također i velikodušna donatorica UNHCR-a. Donirala je za mnoge aktivnosti u Africi, Aziji, Srednjem Istoku, Balkanu i Amerikama. Vrlo često je upravo ona koja prva odgovara na zamolbe UNHCR-a za potporom hitnim intervencijama te rješavanjem zaboravljenih izbjegličkih kriza diljem svijeta. Sama pokriva sve troškove kad ide na misije s UNHCR-om, kao i troškove u vezi s aktivnostima za Svjetski dan izbjeglica te ostale izbjegličke projekte. Ti doprinosi sada iznose više od 3 milijuna USD.

Jolie je američka glumica, dobitnica Oscara i tri Zlatna Globusa. Majka je trojice sinova, Maddoxa Chivana, Paxa Thiena I Knox Leona, i tri kćeri, Zahare Marley, Shiloh Nouvel i Vivienne Marcheline.
Detaljne informacije u vezi mnogih aktivnosti Angeline Jolie kao veleposlanice dobre volje UNHCR-a možete pronaći na web stranici: www.unhcr.org/goodwill